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重苯精馏工艺技术的开发与应用实践
发表时间:[2014-01-21]  作者:  编辑录入:admin  点击数:563

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重苯精馏工艺技术的开发与应用实践

钟经民,张建孝

(山东潍焦集团有限公司,山东 潍坊 262404)

摘 要:由于重苯中成分复杂,分离提取较为困难,国内大多数厂家只进行初加工。潍焦集团利用重苯中各组分的熔沸点性质不同,应用精馏技术开发出一种重苯加工装置,分离出溶剂油、工业萘、α-甲基萘、β-甲基萘以及洗油等质量稳定的产品,实现了较好的经济效益。

  词:重苯;精馏;加工

1 前 言

重苯是粗苯加工过程中,从塔底分离出来的重组分副产物,是一种无色至淡黄色油状液体,密度介于0.96~0.99 g/cm3,不溶于水,易挥发,易燃,有毒,可与苯、酮、酯、醇等多数有机溶剂混溶。在实际的生产和储运过程中,重苯常因含有杂质而显棕褐色或黑褐色,并带有强烈的刺激性臭味[1]

重苯中含有的主要成分为苯、甲苯、二甲苯、三甲苯(以上几种以下简称“轻质芳烃”)、萘、α-甲基萘、β-甲基萘、茚、古马隆等,另有少量的苯乙烯以及酚类物质等,其中萘、α-甲基萘、β-甲基萘、茚、古马隆等附加值较高,对其提取出来很有必要。但是,由于重苯成分复杂,对其进行加工的途径较少,主要且大多数加工水平相对偏低,资源利用效率低,产品附加值体现少,因此需要做进一步的研究。

2 目前加工方法

1)生产古马隆-茹树脂,简称古马隆树脂。通过在催化剂的作用下,重苯热聚成大分子量的古马隆树脂,广泛应用于橡胶、轮胎、三角带、输送带、油漆、油墨、防水、胶管等行业。一般该树脂是通过复配后再使用,这样黏结性更好,且增强其压敏性以及热熔性。不过由于石油树脂在价格和性能等方面比古马隆树脂更具有竞争力,并且古马隆树脂有毒,因而逐步被石油树脂取代,这样重苯用于加工古马隆树脂的装置也越来越少[2]

2)重苯中含有大量市场价值较高的芳烃组分,可通过加氢精制或直接分离加工的手段等,将其中的芳烃组分提取出来。但是目前分离提取重苯中芳烃组分的技术少、难度大、利润空间小,需要做更深一步的研究。

3)将重苯作为粗燃料油或溶剂油处理。这是目前国内重苯加工最多的途径,但由于重苯中含有一定量的O、S、N等杂环化合物,作为溶剂油使用除稳定性差外,还具有刺激性气味,直接作燃料油使用时,不但品质不高,而且燃烧时会造成一定的环境污染[3]

4)其他加工技术。由于重苯是一种有机溶剂,可利用其配置油漆、油墨、稀释剂以及PVC胶黏剂等,还可替代甲苯、二甲苯等苯类,用于制作香蕉水、天那水、聚胺脂稀释剂等。以上加工方案均只是对重苯进行初步加工,充分利用其特性,但技术水平相对较低,没有充分利用其中的有效成分,对重苯组分的利用效率不高。

3 重苯精馏工艺

通过对现有的重苯加工装置进行调研,并参考已有的苯加氢工艺技术,潍焦集团潍坊振兴日升化工有限公司设计并形成一套重苯加工装置,就重苯中的部分成分进行分离精制,利用其中各种物质的沸点不同进行加工,通过改变压力大小,提取其中的工业萘、甲基萘等,其他成分作为轻油、洗油、重油、沥青或溶剂油等。

3.1 工艺原理

重苯成分主要为轻质芳烃、萘、甲基萘等,按质量分数分析,其中萘占25%~35%,甲基萘占15%~20%,轻质芳烃占30%~40%,其他如酚、茚、古马隆、苯乙烯等占20%~30%,可以考虑将其中的萘、α-甲基萘、β-甲基萘分别提取出来。其他产品分别为高沸点溶剂油以及洗油。利用重苯中各组分的熔沸点性质不同,将其分别分开,同时考虑产品产量。若是产量太低,生产成本高,利润空间低等,可以不提取。根据产品产量以及市场情况,产物确定为溶剂油、工业萘、α-甲基萘、β-甲基萘以及洗油。根据重苯原料情况,暂时确定精馏装置的加工能力为2万t/a,生产弹性负荷为80%~120%。

3.2 工艺流程

重苯加工工艺由溶剂油系统、工业萘系统、甲基萘系统等过程组成,其工艺流程如图1所示。

 

1)溶剂油系统。重苯原料罐中经过脱水脱渣

的重苯,与生产出的溶剂油馏分以及工业萘蒸汽分别进行换热,然后进入初馏塔。在初馏塔顶部分离出来溶剂油馏分,经冷却后即为溶剂油,其他成分从初馏塔进入精馏塔。

2)工业萘系统。进入精馏塔脱除掉溶剂油馏分的重苯组分在精馏塔中进行加热精馏,萘成分首先从塔顶分理出来,经调整回流比确定产品采出量,换热冷却即为工业萘产品。α-甲基萘、β-甲基萘沸点相差3℃,在塔体中间将其大部分提取出来,重质组分在塔底采出,经冷却后即为洗油产品。3)甲基萘系统。自工业萘系统来的混合甲基萘成分进入甲基萘塔精馏塔。鉴于两种甲基萘沸点仅仅相差3℃,直接精馏则能耗较高,且分离不彻底,考虑采用负压蒸馏。在负压情况下,两种甲基萘的的沸点差距变大,在塔顶采出α-甲基萘成分,塔底则为β-甲基萘成分。

3.3 装置及工艺特点

1)精馏装置简单,产品简单,属于初步加工。2)工艺流程简单,易于操作。3)装置设备均较为简单,投资省,利用效率高。4)装置添加若干换热器实现中间换热,能耗利用充分,有效降低了生产成本。

3.4 几点注意事项

1)鉴于装置加工能力相对较小,回流比设置要相对较大,侧线采出较少,以确保单一产品的纯度及质量。2)热媒采用苯加氢装置的焦炉煤气变压吸附制氢后的废气,热值较高,且消化了富余的尾气,达到了双赢的效果。3)该装置相对工艺简单、操作要求低,但加工不很深入,因此为了便于后续加工,装置采用的DCS控制系统上留有大量的可扩展性接口。

4 实施效果

通过对重苯成分以及重苯原料来源进行调研,形成该套重苯加工装置。经实施后,达产达效,产品溶剂油、工业萘、α-甲基萘、β-甲基萘、洗油等质量达到甚至超过相关标准,销售情况良好。目前该装置已运行1a多,产品质量稳定,实现销售收入9000万元,利税500万元,经济效益良好。

该装置对重苯进行的加工,也属于初步加工,仅将其中的几种产品进行了提取。若重苯原料达到一定的数量,可考虑进一步深加工,以减轻环保压力,实现资源综合利用,增加企业经济效益。

   献:

[1]   马连华.重苯馏分加氢催化剂制备及其模型化合物加氢工艺的研究[D].太原:太原理工大学,2010.

[2]   马连华,申峻,杜雄伟,等.重苯轻质化的初步探讨[J].应用化学,2008,37(8):948-950.

[3]   宋现朝,胡宝林.加氢装置重苯残油的综合利用[J].燃料与化工,2002,33(5):256.

 

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