摘要 通过对矿粉混匀、烧结、炼铁过程中铜、砷含量变化的分析,可以得知,烧结过程中原料中铜、砷全部进入烧结矿;炼铁过程中铜、砷挥发少,铁水中铜、砷含量大致以矿耗比“浓缩”。
关键词 铁水铜、砷含量 分析
1 前言
广东省韶关钢铁集团有限公司(以下简称韶钢)所用地方铁矿资源特点是铜(Cu)、砷(As)等元素含量较高。多年来,韶钢在铜、砷对钢材性能的影响上做了很多研究,但有关影响铁水中铜、砷含量的研究甚少。韶钢高炉入炉料中包括烧结矿、球团矿、铁块矿、焦炭、喷吹煤等。其中烧结矿比例最大,而烧结矿中铜、砷含量直接受混匀矿粉等的影响。本文拟就影响铁水中铜、砷含量的各因素进行分析探讨,为合理配矿,控制混匀矿粉中铜、砷含量,保证烧结矿、铁水、钢坯以至钢材中铜、砷含量在合理范围提供依据。
2 影响混匀矿粉中铜、砷含量的因素
2.1混匀矿粉配矿品种及其铜、砷含量
韶钢目前混匀矿粉的配矿品种矿粉铜、砷含量及其它化学成分见表1。
2.2影响混匀矿粉铜、砷含量的分析
由于矿粉混匀过程是物理过程,不存在化学反应。混匀矿粉的成分取决于各品种矿粉的配比组成。混匀矿粉中铜、砷含量的高低主要取决于地方矿粉用量的多少,特别是地方磁粉、褐粉用量的多少。
2005年,随着韶钢5号烧结机、7号高炉相继建成投产,烧结矿、生铁生产能力大幅提高,因而对混匀矿粉的需求量大幅增加。为了应对市场压力,降低生产成本,韶钢加大了地方铁矿粉的用量。混匀矿粉中铜、砷含量自2005年9月后逐月上升,至2006年2月铜、砷含量平均值分别达到0.065%、0.055%,3月下旬,加大进口铁矿粉用量后,铜、砷含量又开始下降。详见图1。
3 影响烧结矿中铜、砷含量的因素
3.1 烧结用原料品种及其铜、砷含量
韶钢目前烧结用原料品种有:混匀矿粉、生石灰、白云石、石灰石、燃料等。各品种原料的铜、砷含量及其它元素含量见表2。
由表2可知,混匀矿粉中铜、砷含量显著高于其它原料,加之混匀矿粉配比大,因此,烧结矿中铜、砷主要由混匀矿粉中带来。
3.2影响烧结矿中铜、砷含量的分析
铜在矿石中常呈单独矿物存在,但也有呈分散状态存在于某些硫化物中心。常见的含砷矿石有砷黄铁矿(FeAsS)、砷酸铁(FeAsO4.2H2O)、硫砷化铁(FeAsS2)等矿物。大宝山铁矿主要含砷矿物为FeAsO4.2H2O。烧结过程中,单质铜及铜的硫化物先是在氧化气氛中氧化成氧化铜,后氧化铜又与碳、一氧化碳发生还原反应。因铜的沸点为2580℃,因此铜在烧结过程中不会因挥发而减少。砷的沸点为613℃。在燃烧带升华出来的三氧化砷随气流进到料层下部,当废气被泠料冷却时,砷又重新冷凝,以固体形态沉积在料层中。因此,烧结过程中脱砷是比较困难的,只有在固体燃料消耗较多,料层中还原气氛强的条件下,砷才可能挥发。
以2005年12月5号烧结机进行低铜、砷配矿试验数据,对烧结过程中铜、砷含量的变化进行分析,详见表3:
由表3可知,烧结矿铜、砷理论计算值与实际检测值基本一致,由此可知,在目前生产工艺条件下,烧结过程不能去除铜、砷,烧结用原料中铜、砷全部进入烧结矿。
4 影响铁水中铜、砷含量的因素
4.1高炉炉料品种及其铜、砷含量
韶钢目前高炉入炉料品种有:烧结矿、球团矿、块矿、焦炭、喷吹煤等。各品种炉料的铜、砷含量及其它元素含量见表4。
4.2影响铁水中铜、砷含量的分析
铜、砷均易还原进入生铁。由钦铜、铁砷系平衡相图中可知,铜、砷的气相开始温度分别为1533℃、1388℃左右。因此,当铁水温度在1480℃左右时,一部分砷将挥发掉,而铜则极少挥发。
同样以2005年12月进行低铜、砷配矿试验时的数据计算炼铁过程中铜、砷含量变化,详见表4。
由表4可知,在上述炉料结构下铜、砷的总重量分别为0.132kg、0.221kg,理论出渣量为(113.609十47.593+104.103+38.924)/0.949=320.578kg。
经检测,铁水中实际铜、砷含量平均值分别为0.011%、0.022%,高炉炉渣中铜、砷含量分别为0.005%、0.003%。因此铁水中铜砷的重量分别为0.110kg、0.220kg,炉渣中铜、砷重量分别为0.016kg、0.010kg。铁水、炉渣中铜、砷重量合计分别为0.126kg、0.230kg,与炉料中铜、砷含量基本一致,这说明,在目前工艺条件下,炉料中铜、砷未挥发进入煤气和瓦斯灰中,基本进入铁水和炉渣中。
比较烧结矿、球团矿、块矿与铁水中的铜、砷含量,可以发现,铜、砷含量在炼铁过程中“浓缩”。如忽略焦炭、喷吹煤作用,不考虑炉渣中带走的铜、砷,“浓缩”比大致为矿耗比,即铁水中铜、砷含量大致为矿料中铜、砷含量之和乘以矿耗比。
5 控制铁水中铜、砷含量的措施
由上述分析可知,铁水中铜、砷含量主要取决于烧结矿、块矿、球团矿。
韶钢目前矿料结构中烧结矿比例最大,约70%;块矿约10%,其中进口块矿、国内块矿各占一定比例,而国内块矿又以大宝山块矿为主;球团矿约20%左右,主要以进口球团矿为主。球团矿、进口块矿中铜、砷含量较低,而国内块矿、烧结矿中铜、砷含量较高。因此铁水中铜、砷含量因各矿料的配比的变化而变化,当球团矿配比减小,块矿、烧结矿配比增大时,铁水中铜、砷含量升高。如要保证铁水中铜、砷含量稳定,在球团矿配比减小时,就必须降低块矿或烧结矿中铜、砷含量。要降低块矿中铜、砷含量,就必须加大低铜砷块矿(如进口、大顶块矿)的配比;要降低烧结矿中铜、砷含量,就必须降低混匀矿粉中铜、砷含量,因而就必须降低高铜、砷含量矿粉的配比。
有关标准规定,钢材中铜≤0.15%、砷≤0.08%(不同钢种规定不同,取最小值)。假设炼钢过程中铁水重量损失(脱碳等)5%,仅考虑铁水对钢水铜、砷的作用,则铁水中最高铜、砷含量分别为0.15 9,6×95%=0.143%、0.08 %×95%=0.076%,如高炉矿料组成为70%烧结矿、20%球团矿、10%块矿,球团矿、块矿中铜含量分别为0.003 %、0.14%,球团矿、块矿中砷含量分别为0.004%、0.06%,按矿耗比1.6进行粗略计算,则烧结矿的最高铜、砷含量分别为0.074%、0.047%,由此大致可知,混匀矿粉中允许的最高铜、砷含量分别为0.074%、0.047%。
6 结论
综上所述,在目前工艺条件下:
(1)混匀矿粉中铜、砷含量取决于各矿粉配比。
(2)烧结过程中,烧结用原料中铜、砷全部进入烧结矿。烧结矿中铜、砷含量主要取决于混匀矿粉。
(3)炼铁过程中,炉料中铜、砷挥发少,铁水中铜、砷含量大致以矿耗比“浓缩”。
(4)如高炉矿料组成为70%烧结矿、20%球团矿、10%块矿,球团矿、块矿中铜含量分别为0.003%、0.14%,球团矿、块矿中砷含量分别为0.004%、0.06%,按矿耗比1.6进行粗略计算,混匀矿粉中允许的最高铜、砷含量分别为0.074.%、0.047%。
(广东省韶关钢铁集团有限公司)