1、含钛护炉料的种类 自1984年11月,湘钢2号高炉使用攀矿钛精粉生产烧结矿进行护炉成果通过冶金部鉴定后,高炉使用含钛物料护炉技术已在我国钢铁企业普遍推广。我国高炉常用含钛物料产地和化学成份见表1。
表1我国高炉常用含钛物料产地和化学成份,%
名称 |
产地 |
TFe |
TiO2 |
CaO |
MgO |
SiO2 |
Al2O3 |
V2O5 |
备注 |
发钛块矿 |
承德 |
35.83 |
9.42 |
3.33 |
3.51 |
17.52 |
9.78 |
0.41 |
〔1〕 |
铁精粉 |
承德 |
35.18 |
34.51 |
2.63 |
1.99 |
8.38 |
4.46 |
0.114 |
〔1〕 |
钛渣 |
承德 |
7.43 |
15.90 |
30.16 |
5.25 |
22.85 |
15.06 |
0.29 |
〔1〕 |
钛块矿 |
攀枝花 |
30.89 |
10.70 |
6.34 |
6.21 |
20.20 |
8.97 |
0.315 |
〔1〕 |
钛精粉 |
攀枝花 |
30.38 |
47.53 |
3.04 |
0.04 |
5.55 |
0.06 |
0.095 |
〔1〕 |
钛渣 |
攀枝花 |
~5 |
24.00 |
26.00 |
9.00 |
24.00 |
13.50 |
0.37 |
〔1〕 |
钛块矿 |
加拿大 |
36.20 |
31.50 |
1.40 |
3.30 |
8.60 |
5.30 |
|
〔2〕 |
钛球团 |
密云 |
55 |
10.10 |
0.90 |
6.60 |
|
|
|
〔3〕 |
新钢7号高炉(600m3)于2002年2月3日突然发生炉缸烧穿事故,造成重大损失,公司生产经营一度陷入被动。为了弥补生铁的不足,公司决定1号锰铁高炉(255m3)于2月26日转炼生铁。同时,对所有生产高炉进行安全生产普查。3月,对在安全生产普查中发现有冷却水温差或热流强度偏高,炉底炉基温度超标等重大隐患的高炉启动含钛物料护炉程序。从2002年3月~2004年4月,除2号高炉(255m3锰铁高炉)外,其它5座生铁高炉共计入炉含钛物料33105t,其中钛渣6353t,占19.19%,钛块矿2676t,占80.81%。新钢入炉含钛物料产地和化学成分见表2。
表2新钢入炉含钛物料产地和化学成分,%
名称 |
产地 |
TiO2 |
TFe |
CaO |
MgO |
SiO2 |
Al2O3 |
V2O5 |
e |
u |
钛渣 |
承德 |
16.10 |
5.08 |
23.16 |
5.79 |
20.28 |
12.95 |
0.48 |
5.35 |
78.23 |
钛块矿 |
攀枝花 |
15.30 |
40.67 |
4.44 |
4.32 |
12.23 |
5.63 |
1.04 |
42.82 |
41.46 |
钛块矿 |
大冶 |
11.32 |
33.32 |
6.16 |
3.28 |
19.29 |
9.75 |
0.27 |
35.08 |
49.42 |
注:e、u分别是各种含钛物料的理论出铁和理论出渣量。
2、含钛护炉料的选择分析 应根据技术上可行和经济上合算的原则,综合分析选择合适的含钛护炉料。 2.1应考虑护炉效果 众多国内外高炉护炉经验都表明:无论使用何种含钛物料均可达到护炉的效果。新钢高炉护炉实践也证明了这一点。 2.2应考虑到对高炉操作的影响 主要是看加入含钛物料护炉时增加的有害杂质负荷(S、P、Na2O、K2O、Pb、Zn等)、渣铁量的变化,对炉料还原性和生铁质量的影响等等。新钢条件下,按TiO2负荷6kg/t控制时,不同含钛物料加入量带入有害杂质和增加渣铁量见表3。
表3 不同含钛物料加入量带入有害杂质和增加渣量,kg/t
品种 |
加入量 |
S |
P |
Na2O |
K2O |
u |
承德钛渣 |
37.27 |
0.162 |
0.002 |
|
|
29.16 |
攀枝花钛块矿 |
39.22 |
0.082 |
0.027 |
0.070 |
0.082 |
16.26 |
大冶钛块矿 |
53.00 |
0.090 |
0.037 |
0.383 |
0.055 |
20.31 |
2.3要考虑运输和价格因素 钛渣是高炉副产品,属于废物利用,运输方便,使用灵活,价格便宜,但铁少渣多。钛矿运输方便,调节灵活,易于贮存,含铁、钛较高,但价格也较高。在生铁和焦炭价格均高时,应根据本企业条件按效益最大化原则选择含钛护炉料。
3新钢含钛护炉料的选择 2002年2月6日,7号高炉突发炉缸烧穿事故,同时调查发现,几乎所有高炉水温差、热流强度、炉底温度均存在偏高异常点,使我们意识到,现有高炉装备水平和配套设施无法满足当前高冶炼强度、高顶压、高风温、高喷煤比、超常规冶炼的操作要求,高炉护炉已是刻不容缓。采用含钛护炉料被提到工作日程。选择哪种含钛护炉料呢?我们根据首钢高炉护炉经验,决定先试用钛渣。 表4 1991年首钢3号炉使用含钛护炉料操作指标
时间 |
钛渣用量 |
钛矿用量 |
入炉TiO2 |
平均日产 |
入炉焦比 |
〔Si〕 |
〔Ti〕 |
|
t |
t |
负荷kg/t |
t |
kg/t |
% |
% |
1991.2 |
1822 |
/ |
7.61 |
2714.96 |
438.2 |
0.434 |
0.087 |
1991.3 |
1858 |
/ |
7.27 |
2727 |
429.9 |
0.415 |
0.082 |
1991.7 |
3692 |
/ |
11.22 |
2702.68 |
444.3 |
0.369 |
0.095 |
1991.5 |
/ |
2743 |
7.44 |
2669 |
436.4 |
0.408 |
0.079 |
表5 1991年首钢4号炉使用含钛护炉料操作指标
时间 |
加入量 |
平均日产 |
焦比 |
煤比 |
综合焦比 |
渣量 |
〔Si〕 |
〔Ti〕 |
|
kg/t |
t |
kg/t |
kg/t |
kg/t |
kg/t |
% |
% |
基准期 |
/ |
2885 |
393.3 |
144.2 |
498.2 |
375.8 |
0.40 |
0.028 |
加钛渣 |
31.8 |
3186 |
431.3 |
126.8 |
528.9 |
407.1 |
0.40 |
0.088 |
加钛矿 |
52.4 |
3128 |
430.1 |
138.5 |
536.9 |
397.0 |
0.39 |
0.091 |
以1989年首钢价格计算,用钛渣护炉使生铁成本上升6.66元/t,钛矿护炉则使生铁成本上升7.20元/t。故该厂认为,用钛渣护炉更合理。1986年~1991年,首钢炼铁厂共耗用含钛炉料536905t,其中钛渣389234t,约占72.5%。 2002年3月以后,新钢各高炉陆续加钛渣护炉,全年共消耗钛渣6353t。2003年,公司又陆续试用了大冶、攀枝花的两种含钛块矿。最终认为,使用攀枝花含钛块矿在经济上更为有利。从此,各高炉全部改用攀枝花含钛块矿护炉。2003~2004年,共计消耗攀枝花含钛块矿26752t。
表6 2003年新钢高炉使用不同含钛护炉料效果对比
品种 |
加入量 |
耗焦量 |
增铁 |
增加渣量 |
含钛炉料增加成本 |
焦炭增加成本 |
增铁效益 |
生铁成本增加 |
|
kg/t |
kg/t |
kg/t |
kg/t |
元/t |
元/t |
元/t |
元/t |
钛渣 |
41.41 |
29 |
2.22 |
36.17 |
8.70 |
29.00 |
3.77 |
33.93 |
大冶块 |
58.89 |
65 |
20.66 |
37.55 |
17.08 |
65.00 |
35.08 |
47.00 |
攀枝花块 |
43.57 |
48 |
18.66 |
27.77 |
12.64 |
48.00 |
31.69 |
28.95 |
注:按ηTi25%,〔Ti〕01%,钛渣耗焦700kg/t渣,钛矿耗焦1100kg/t矿,钛渣到厂价210元/t,钛矿到厂价290元/t计算。
4加含钛炉料护炉时高炉操作参数的选择 在这方面,国内钢铁企业有许多宝贵经验可供我们借鉴 4.1首钢3号炉(1036m3)护炉实践
表7首钢3号炉钛平衡计算
〔Si〕,% |
1.0 |
0.74 |
0.46 |
0.36 |
0.31 |
入炉TiO2
负荷均为
9.73kg/t |
炉渣碱度 |
1.17 |
1.12 |
1.06 |
1.04 |
1.03 |
〔Ti〕,% |
0.20 |
0.15 |
0.10 |
0.08 |
0.07 |
炉渣TiO2,% |
0.83 |
1.30 |
1.80 |
2.00 |
2.09 |
炉缸残留TiO2,kg/t |
2.98 |
1.87 |
0.64 |
0.16 |
-0.03 |
钛回收率(%) |
34.26 |
25.69 |
17.13 |
13.70 |
11.99 |
其规律是:在TiO2负荷稳定的条件下,随着炉温和炉渣碱度提高,钛回收率和生铁含钛上升,炉渣TiO2下降,炉缸残留TiO2增加。 4.2鞍钢7号炉(2580m3)护炉实践
表8鞍钢7号炉钛平衡计算
〔Si〕,% |
1.91 |
1.305 |
0.95 |
0.56 |
0.495 |
入炉TiO2
负荷均为
11kg/t |
炉渣碱度 |
1.09 |
1.11 |
1.11 |
1.10 |
1.11 |
〔Ti〕,% |
0.25 |
0.23 |
0.12 |
0.07 |
50.045 |
炉渣TiO2,% |
1.12 |
1.30 |
1.72 |
2.12 |
2.47 |
炉缸残留TiO2,kg/t |
1.23 |
0.67 |
0.40 |
-0.85 |
-2.10 |
钛回收率(%) |
37.88 |
34.85 |
18.18 |
11.36 |
6.82 |
其规律是:在TiO2负荷和炉渣碱度稳定的条件下,随着炉温提高,钛回收率和生铁含〔Ti〕%上升,炉渣TiO2下降,炉缸残留TiO2增加。 4.3梅山1号炉(1080m3)护炉实践
表9梅山1号炉钛平衡计算
入炉TiO2负荷 |
〔Si〕 |
炉渣碱度 |
〔Ti〕 |
炉渣TiO2 |
炉缸存留TiO2 |
钛回收率 |
kg/t |
% |
|
% |
% |
kg/t |
% |
9.3~9.5 |
0.6~0.61 |
1.17~1.18 |
0.133~0.156 |
1.49~1.56 |
0~0.64 |
23.33~27.37 |
11.2~11.73 |
0.58~0.6 |
1.18~1.21 |
0.167~0.201 |
1.47~1.71 |
0.87~2.95 |
24.63~29.59 |
12.1~12.5 |
0.57~0.58 |
1.15~1.19 |
0.18~0.203 |
1.50~1.68 |
2.45~3.54 |
24.00~27.40 |
其规律是:在炉温和炉渣碱度基本稳定的条件下,随着入炉TiO2负荷的提高,生铁Ti、炉渣TiO2和炉缸残留TiO2都呈现上升规律。钛回收率则先升后降。 4.4宝钢1号炉(4063m3)护炉实践
表10宝钢1号炉入炉TiO2负荷与操作参数的关系
入炉TiO2负荷 |
〔Si〕 |
〔Ti〕 |
炉渣TiO2 |
炉渣碱度 |
钛回收率 |
kg/t |
% |
% |
% |
|
% |
9.78 |
0.57 |
0.177 |
2.28 |
1.18 |
30.16 |
15.23 |
0.51 |
0.245 |
3.59 |
1.18 |
26.81 |
19.53 |
0.60 |
0.29 |
54.17 |
1.17 |
25.17 |
其规律是:在炉渣碱度稳定的条件下,随着TiO2负荷的增加,无论是提高炉温或降低炉温都使生铁〔Ti〕和炉渣TiO2上升,钛回收率下降。 由此,我们得到启示: (1)提高炉温时护炉有两重作用:一是有利于炉料中TiO2的还原;二是有利于铁水中〔Ti〕的熔解以形成Ti〔C,N〕沉积层。在一定条件下生铁含〔Si〕高则护炉效果好,而生铁含〔Si〕低不一定护炉效果差。 (2)TiO2为弱酸性物质,炉渣碱度对护炉影响不大,可仍按保持正常脱硫能力和炉渣流动性好的要求选择造渣制度,不必考虑护炉的影响。 (3)选择合适的入炉TiO2负荷和热制度、造渣制度,有可能提高含钛物料护炉效率,提高护炉效果。 (4)入炉TiO2负荷减去渣铁带走的TiO2量即炉缸存留TiO2量,亦即有效护炉TiO2量。可用有效护炉TiO2>0作为有效护炉的标准。 经过反复探索,我们选定入炉TiO2负荷6kg/t,〔Si〕=0.6%~0.8%,R=1.15~1.20,控制〔Ti〕≥0.08%,ηTi≥25%,每班化验1次〔Ti〕和(TiO2),计算钛平衡。同时,在高炉上下部调节和冷却制度等方面采取配套护炉措施,来保证有效护炉TiO2>0。实践证明,上述方法是有效的,成功地以较小的代价使几座晚期高炉安全地渡过了危机。
参考文献 〔1〕邓守强,高炉炼铁技术,北京,冶金工业出版社,1991 〔2〕宋建成,高炉含钛物料护炉技术,北京,冶金工业出版社,1994 〔3〕由文泉,实用高炉炼铁技术,北京,冶金工业出版社,2002 〔4〕欧阳雄,梅山1号高炉长寿达标实践,炼铁,1994,3 G>
入炉TiO2负荷 |
〔Si〕 |
炉渣碱度 |
〔Ti〕 |
炉渣TiO2 |
炉缸存留TiO2 |
钛回收率 |
kg/t |
% |
|
% |
% |
kg/t |
% |
9.3~9.5 |
0.6~0.61 |
1.17~1.18 |
0.133~0.156 |
1.49~1.56 |
0~0.64 |
23.33~27.37 |
11.2~11.73 |
0.58~0.6 |
1.18~1.21 |
0.167~0.201 |
1.47~1.71 |
0.87~2.95 |
24.63~29.59 |
12.1~12.5 |
0.57~0.58 |
1.15~1.19 |
0.18~0.203 |
1.50~1.68 |
2.45~3.54 |
24.00~27.40 |
其规律是:在炉温和炉渣碱度基本稳定的条件下,随着入炉TiO2负荷的提高,生铁Ti、炉渣TiO2和炉缸残留TiO2都呈现上升规律。钛回收率则先升后降。 4.4宝钢1号炉(4063m3)护炉实践
表10宝钢1号炉入炉TiO2负荷与操作参数的关系
入炉TiO2负荷 |
〔Si〕 |
〔Ti〕 |
炉渣TiO2 |
炉渣碱度 |
钛回收率 |
kg/t |
% |
% |
% |
|
% |
9.78 |
0.57 |
0.177 |
2.28 |
1.18 |
30.16 |
15.23 |
0.51 |
0.245 |
3.59 |
1.18 |
26.81 |
19.53 |
0.60 |
0.29 |
54.17 |
1.17 |
25.17 |
其规律是:在炉渣碱度稳定的条件下,随着TiO2负荷的增加,无论是提高炉温或降低炉温都使生铁〔Ti〕和炉渣TiO2上升,钛回收率下降。 由此,我们得到启示: (1)提高炉温时护炉有两重作用:一是有利于炉料中TiO2的还原;二是有利于铁水中〔Ti〕的熔解以形成Ti〔C,N〕沉积层。在一定条件下生铁含〔Si〕高则护炉效果好,而生铁含〔Si〕低不一定护炉效果差。 (2)TiO2为弱酸性物质,炉渣碱度对护炉影响不大,可仍按保持正常脱硫能力和炉渣流动性好的要求选择造渣制度,不必考虑护炉的影响。 (3)选择合适的入炉TiO2负荷和热制度、造渣制度,有可能提高含钛物料护炉效率,提高护炉效果。 (4)入炉TiO2负荷减去渣铁带走的TiO2量即炉缸存留TiO2量,亦即有效护炉TiO2量。可用有效护炉TiO2>0作为有效护炉的标准。 经过反复探索,我们选定入炉TiO2负荷6kg/t,〔Si〕=0.6%~0.8%,R=1.15~1.20,控制〔Ti〕≥0.08%,ηTi≥25%,每班化验1次〔Ti〕和(TiO2),计算钛平衡。同时,在高炉上下部调节和冷却制度等方面采取配套护炉措施,来保证有效护炉TiO2>0。实践证明,上述方法是有效的,成功地以较小的代价使几座晚期高炉安全地渡过了危机。
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