随着冶金工艺技术的迅速发展,国内外铁水炉外脱硫技术有了很大的发展。尽管脱硫设备形式和方法有多种,如转鼓法、搅拌法、摇包法、喷吹法等,但国内许多钢铁厂都采用喷粉法铁水脱硫工艺。虽然喷粉脱硫工艺在提高脱硫剂的效率;降低喷吹气体消耗,提高设备的作业率等方面有了很大的进步,但因受喷粉脱硫自身工艺特点所限制,在实际生产过程中仍然存在设备复杂,生产组织困难,维修费用高,管道容易堵塞,制粉和喷吹作业造成粉尘污染严重,如扒渣彻底,则渣中带铁多,如扒渣不彻底,则转炉铁水回硫严重等问题。为解决这些问题,开发了一种能连续脱硫并自动排渣的装置和工艺(简称为ASMS法铁水脱硫技术),近4年的使用表明,此工艺不但简化了粉剂喷吹输送、扒渣等工序。且铁水温降小、铁损少,环境污染轻,脱硫效果良好。
1脱硫装置的结构及工作原理
自排渣法连续铁水脱硫装置(见图1)用耐材在铁水包内做一隔墙.将铁水包分成两部分,连通起来,这样如果将脱硫剂放到一侧,由于铁水的比重大于脱硫渣,脱硫剂形成的熔渣层在上面,铁水穿过脱硫剂时发生渣铁间的脱硫反应,该部分则成为脱硫的反应容器,另一半则成为铁水的通道,铁水通道一侧装有排铁流嘴,脱硫室一侧有排渣流嘴。排渣流嘴的位置高于排铁流嘴,当排铁流嘴的位置高于铁水过眼时,可实现边排渣边脱硫的连续脱硫过程,在脱硫反应一侧的底部安装透气砖,可强化搅拌,满足对铁水深度脱硫需要。在实际生产中.采用溜槽将脱硫剂投放到脱硫室一侧,利用铁水的冲击动能,完成铁水与脱硫剂的充分接触、混合和脱硫反应,脱硫渣则由排渣流嘴自动排掉,由于不采用粉剂喷吹的方法向脱硫装置加入脱硫剂,故避免了喷吹作业的扬尘现象,使环境烟尘少,污染轻。
1-覆盖剂,2-出铁口,3-铁水过眼,4-透气砖,5-排渣口,6-脱硫渣,7,铁水
图1 连续铁水脱硫装置的结构图
2脱硫剂的冶金效果
要取得好的综合效果,除了设备的结构外,脱硫剂也是至关重要的因素,还要开发出硫容量高,成本低,即便在铁水温度较低的情况下,脱硫动力学性能仍良好的,并能自动流渣的脱硫剂。
从目前喷粉所用的脱硫剂来看,一元系脱硫剂主要有:CaO,CaCO3,Na CO3,CaC2,金属Mg等;二元系脱硫剂主要有:CaO- CaC2,CaO-Mg,CaO- CaF2,CaO- Na CO3;三元系脱硫剂主要有:CaO- CaC2-Mg,CaO- CaF2- CaC2,CaO- NaCO3- CaC2.这些脱硫剂虽都能达到预期的脱硫效果。
但存在诸如如何彻底除渣、铁水温降大或成本高等问题。在实验研究和半工业试验的基础上.实际采用以CaO为主的四元系(C aO- CaF2- NaCO3- CaC2)复合脱硫剂(表1)。
脱硫剂的冶金效果表现在脱硫率以及自动排渣性能上,工业试验结果说明此法不仅脱硫率高,且脱硫渣流动情况良好,完全能实现自动排渣的目的。据生产统计,在无脱硫情况下,铁水由出铁槽到达铁水包内时,出铁槽内铁水平均温度为1419℃,铁水包内铁水平均温度为1349℃,出铁过程平均铁水温降70℃;当采用连续铁水脱硫时,铁水由出铁槽经过脱硫装置到达铁水包内,二者对比发现当每吨铁水脱硫剂消耗为5 kg时,因脱硫造成的温降约为9℃。半工业试验的脱硫剂消耗、脱硫率以及铁水其它指标的变化情况见表2。
表1 脱硫剂理化指标
wB/% |
粒度/㎜ |
密度/(g·㎝-3) |
熔点/℃ |
粘度
(1300℃)/(Pa·s) |
CaO |
Na2O |
CaF2 |
MgO |
Ca |
C |
Fe2O3 |
SiO2 |
42~46 |
10~12 |
20~25 |
1~2 |
3~7 |
1~3 |
≤1.5 |
1~5 |
0~3 |
0.81~1.1 |
920~932 |
0.2~0.3 |
表2 脱硫剂消耗对铁水温降和脱硫、脱磷效果的影响
脱硫剂加入量/(㎏·t-1) |
铁水温度/℃ |
铁水温降★/℃ |
w(So)/
% |
脱除w(S)/
% |
脱硫率★★/
% |
w(Po)/
% |
脱除w(P)/
% |
脱磷率/
% |
出铁 |
包内 |
0 |
1 412 |
1 342 |
70 |
0.088 |
- |
- |
- |
- |
- |
4 |
1 392 |
1 314 |
78 |
0.082 |
0.035 |
42.7 |
0.141 |
0.003 |
2.12 |
5 |
1 410 |
1 331 |
79 |
0.089 |
0.046 |
51.7 |
0.115 |
0.007 |
6.09 |
6 |
1 405 |
1 324 |
81 |
0.095 |
0.053 |
55.8 |
0.105 |
0.004 |
3.81 |
7 |
1 393 |
1 310 |
83 |
0.088 |
0.053 |
60.2 |
0.098 |
0.004 |
4.08 |
注:表内数据均为平均值,样本数为40;★代表包括出铁过程在内的铁水平均温降; ★★代表包底未安装透气塞时的平均脱硫率。
实际生产中采用铁水摆动流槽和前面所述的铁水脱硫装置相配合,即可满足连续生产的需求。表3是连续脱硫装置与每小时产铁量为85 t的化铁炉相配在2003年处理4万多吨和2004年处理20多万吨铁水的技术经济指标。从表3可以看出,当不采用包底吹气搅拌时,铁水中w(S)可由0. 064%降低到0. 009%.平均脱硫率可达85%左右。
表3 连续脱硫的年均技术经济指标
年份 |
底吹
搅拌 |
铁水脱硫平均温降/℃ |
脱硫剂单耗/(㎏·t-1) |
脱硫效果/% |
w(So) |
w(SE) |
脱硫率 |
2003 |
有 |
14.9 |
9 |
0.064 |
0.009 |
85.9 |
2004 |
无 |
9.4 |
5.05 |
0.085 |
0.043 |
50.12 |
注:脱硫率=( w(So)- w(SE))/ w(So)
3脱硫装置的内衬寿命
采用上述脱硫装置和脱硫剂,在工业生产初期,不但脱硫率高,同时渣中带铁和铁中带渣均几乎为零,表现出良好的冶金效果。但由于脱硫的终渣为C aO- Na2O-SiO2渣系,渣的熔点低,流动性好,且含有大量的Na2O和CaF2,脱硫包耐材的冲刷、侵蚀严重,脱硫包先后选取并试验了粘土砖、蜡石砖、镁碳砖等耐火材料,但脱硫包内衬寿命并不能满足工业连续生产的要求,表4给出了内衬采用不同耐材时,脱硫包的包龄情况。
表 4 不同材料用作脱硫包内衬时的包龄情况
序号 |
内衬性质 |
使用次数 |
主要破损原因 |
1 |
粘土砖、蜡石砖 |
15 |
渣线侵蚀严重,墙与包壁接触处透渣 |
2 |
铝镁、铝镁碳砖 |
18 |
渣线侵蚀严重,墙与包壁接触处透渣 |
3 |
铝镁尖晶石浇注料 |
20 |
浇注料侵蚀严重,隔墙与包壁接触处透渣 |
4 |
综合砌砖和新耐材 |
302 |
整体正常侵蚀、损毁,按计划修包 |
为解决脱硫包寿命问题对破坏情况及砖衬侵蚀机理进行了研究,根据脱硫包内衬不同部位耐火材料的侵独情况,采用综合砌砖方案.配合耐火材料厂,研制出了脱硫包专用砖,使包龄大幅度提高,由原来的不到20炉次,提高到80炉次,4年来通过对砌包质量和耐火材料的不断改进,2004年脱硫装置的内衬寿命己超过300次,不仅满足了工业化连续生产的需要,而且使耐火材料的消耗成本大幅度降低。另外,2003年ASMS法连续脱硫工艺和喷粉法铁水脱硫工艺的综合成本分析表明,前者每吨铁脱硫成本比后者约低60元,说明此法成本低。
4结论
(1)自排渣法连续铁水脱硫技术能够实现连续脱硫,具备自流渣功能,脱硫率可达80%,铁水w(S)可降至0. 010%以下,脱硫稳定、效果好;
(2)铁水温降小,铁损少,经济性较好;
(3)设备简单,运行可靠,操作简便,比喷粉法脱硫环境污染小;
(4)ASMS法铁水脱硫技术可适用于化铁炉及高炉连续或间歇出铁脱硫。